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有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)

发布日期:2026-02-17 05:59浏览次数:

  使用注意:该试剂在空气中能稳定存在。对皮肤和眼睛有刺激作用,使用时应避免直接碰触。

  二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)被广泛用作金属催化剂的配体,应用于偶联反应、端炔的羰基化反应、水解反应、还原反应、烯烃插入反应和双赢彩票 双赢彩票网站 等。

  偶联反应DPPPY是实验室中常用的膦偶联反应配体之一,在Heck反应、Suzuki-Miyaura反应等各种偶联反应中均有应用。如钯与DPPPY生成的配合物可以催化溴代芳烃的Heck反应[1]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图1)

  作为富电子的膦配体,DPPPY在一些偶联反应中表现出独特的优势。如DPPPY与钯和铁配位生成的催化剂在室温下就能使锡氢化合物以高产率偶联成二锡化合物[2]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图2)

  在Pd(dba)2与DPPPY的催化下,溴代芳烃与二硅醚的反应能快速地得到芳基硅醚化合物[3]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图3)

  以硅胶负载的Pd-DPPPY配合物作为催化剂,碘苯与苯硼酸能以定量的产率完成 Suzuki-Miyaura偶联反应[4]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图4)

  端炔的羰基化反应在醋酸钯与DPPPY的催化下,丙炔与一氧化碳反应可以生成甲基丙烯酸甲酯[5]。加入DPPPY不仅能减少钯催化剂的用量,而且能降低反应的温度和减少反应时间。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图5)

  丙炔、乙炔、苯乙炔和三氟丙炔都能在类似的条件下高效地得到甲基丙烯酸酯化合物[6]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图6)

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图7)

  使用Pd(OAc)2和DPPPY,苯乙炔与苯胺的反应能够得到苯基丙烯酰胺[8]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图8)

  水解反应以DPPPY与乙酰丙酮钌生成水解反应的配合物作为催化剂,可以将芳基腈或烷基腈定量地水解成酰胺化合物[9]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图9)

  以水为溶剂,使用Ru-DPPPY配合物同样可以使该反应以定量的产率完成,但是反应的时间大大延长[10]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图10)

  还原反应当化合物分子中同时含有硝基、还原反应氰基和醛基官能团时,Ru-DPPPY 配合物能够选择性地还原醛基,而不影响硝基和氰基。尤其对于带有硝基和氰基等吸电子基团的芳基醛的还原效率更高[11]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图11)

  烯烃插入反应端炔和烯烃插入反应丙二烯与锡炔化合物的反应可以在Ni(cod)2与DPPPY的催化下顺利进行[12]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图12)

  DPPPY与Pd(dba)2可以催化二锡化物对原位生成的二端烯进行插入反应[13]。

有机合成试剂(64)——二苯基-2-吡啶膦(DPPPY)(图13)

  使用 PPh3和DEAD的传统 Mitsunobu 反应存在副产物多、分离困难的缺点。而DPPPY和它的氧化物都可以溶于水,偶氮二甲酸二叔丁酯(DBAD)在酸中能被分解成为2-甲基丙烯、二氧化碳和氮气。因此使用DPPPY和DBAD代替PPh3和DEAD进行的Mitsunobu 反应可以提高产物分离的效率,只需通过简单的酸化过程就能得到高纯度的产物[14]。

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  资料整理自:清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》,仅供学习交流使用,如有侵权,请联系删除!

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标签: 硅胶分子式

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